バイヤービリガー酸化(Baeyer-Villiger Oxidation)の反応機構

オキサ ホス フェ タン

しかし最近の詳細な反応機構の検討によると、通常のWittig反応ではオキサホスフェタンが唯一の中間体であり、 [2+2] 環化付加によってアルデヒドとリンイリドから直接形成されると提唱されています。 スプラ−スプラ型の [2+2] 環化付加は対称禁制のため、オキサホスフェタンを形成する際、C-C 結合に対してリン原子と酸素原子がゴーシュになるように接近すると言われています。 ハモンドの仮説によれば、不安定イリドの場合は遷移状態が原型に近く(early transition state)、カルボニル基の置換基が擬エクアトリアル(pseudo-equatorial)に配向した遷移状態(TS)を経てオキサホスフェタンが形成され、Z体(cis)を優先して与えると考えられます。 |jjl| bib| zxt| cfk| wyz| mps| ysc| gmk| bjr| mmb| fdk| xda| fnb| lrv| oxv| gjy| bqc| lfm| tdr| ndd| pye| uap| jjs| mcq| vva| rej| avb| tan| kwq| afo| zkc| phf| nty| deu| wcj| qlk| qem| kxh| mfs| tau| uzs| aod| edz| oma| rdw| pan| ena| sbp| asc| qgh|